Roberto Mancini memanggil 34 pemain pada Jumat, termasuk delapan pemain baru, ke skuad Italia pertamanya sejak kembali sebagai pelatih, jelang empat pertandingan Nations League. Mancini ditugaskan untuk menghidupkan kembali tim yang sedang dalam krisis dan skuadnya mencakup campuran pemain berpengalaman yang ia bawa meraih gelar Kejuaraan Eropa pada 2021, dan calon debutan. Delapan pemain belum pernah tampil untuk tim nasional: Mohamed Ali Zoma, Antonio Vergara, Alessandro Romano, Issa Doumbia, Michael Kayode, Massimo Pessina, Samuele Inácio dan Sebastiano Esposito.

Italia memulai di kandang melawan Belgia pada 25 September sebelum bermain melawan Türkiye tiga hari kemudian, Prancis pada 2 Oktober dan Türkiye lagi pada 5 Oktober. Italia dalam krisis setelah gagal untuk ketiga kalinya berturut-turut lolos ke Piala Dunia, yang memicu pengunduran diri presiden FIGC Gabriele Gravina dan pelatih Gennaro Gattuso pada April, tak lama setelah kekalahan playoff dari Bosnia-Herzegovina. Mancini dipekerjakan kembali sebagai pelatih, tiga tahun setelah ia meninggalkan pekerjaan yang sama untuk kontrak menguntungkan dengan Arab Saudi.